高中化学 71 共价键的键长

定义

共价键的键长是指两个成键原子的核间距离。它是衡量共价键稳定性的一个重要参数,一般来说,键长越短,共价键越稳定。

影响因素

原子半径:成键原子的半径越小,键长越短。例如,在卤化氢分子中,氢原子半径较小,氟原子半径也相对较小,所以H—F键长较短;而碘原子半径较大,H—I键长则较长。

成键数目:对于相同的两个原子之间,成键数目越多,键长越短。例如,碳碳单键的键长大于碳碳双键,碳碳双键的键长又大于碳碳三键。因为随着成键数目的增加,原子间的共用电子对增多,原子核间的距离减小。

键的类型:不同类型的共价键,键长也有所不同。一般来说,\(\sigma\)键的键长比\(\pi\)键的键长要短。这是因为\(\sigma\)键是头碰头重叠形成的,重叠程度较大,而\(\pi\)键是肩并肩重叠形成的,重叠程度相对较小。

常见共价键的键长数据

H—H键:键长约为74 pm。

C—C键:碳碳单键的键长约为154 pm,碳碳双键的键长约为134 pm,碳碳三键的键长约为120 pm。

C—H键:键长约为109 pm。

N—H键:键长约为101 pm。

O—H键:键长约为96 pm。

F—F键:键长约为142 pm。

Cl—Cl键:键长约为199 pm。

Br—Br键:键长约为228 pm。

I—I键:键长约为267 pm。

在化学中的应用

判断分子的稳定性:键长越短,共价键越牢固,分子也就越稳定。例如,N₂分子中存在氮氮三键,键长很短,所以N₂分子非常稳定,化学性质不活泼。

推测分子的空间构型:键长数据可以帮助我们推测分子的空间构型。例如,在CH₄分子中,四个C—H键的键长相等,且键角均为109°28′,由此可以推测出CH₄分子具有正四面体的空间构型。

解释化学反应的活性:键长较长的共价键相对容易断裂,反应活性较高。例如,在卤代烃的取代反应中,C—I键的键长较长,比C—Cl键更容易断裂,所以碘代烃的反应活性比氯代烃高。

化学基础

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